一、基本信息
中文名:聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯
英文名:Poly1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate
简称:PCT
聚合材料:CHDM、DMT
PCT的分子结构式
聚对苯二甲酸1,4-环已烷二甲醇酯(PCT)是一种耐高温、结晶性的热塑性聚酯,由美国Eastman公司于1970年代开发并商品化。其熔点高达290℃,是目前耐热性最高的热塑性聚酯之一。PCT不仅具有极高的抗水解性能,在USCAR四级测试中表现优异,还拥有极低的吸水率、良好的尺寸稳定性、耐药品性和耐电弧性等优点。这些特性使得PCT在印刷电路板、耐高温的SMT制造工程等领域有着广泛的应用。
二、PCT的聚合方法
PCT的单体:
1,4-环已烷二甲醇(CHDM),对苯二甲酸(TPA),对苯二甲酸二甲酯(DMT)
PCT的聚合方法:
PCT的制备有DMT法生产和TPA法生产两种。PCT的合成分成两个阶段完成。
第一阶段是酯化或酯交换,由DMT和CHDM在催化剂作用下发生酯交换反应生成BHCT单体;或由TPA和CHDM发生酯化反应生成BHCT单体。
第二阶段是缩聚,BHCT单体在催化剂作用下发生缩聚反应生成PCT。
三、PCT的异构体结构
PCT的单体1,4-环已烷二甲醇(CHDM)存在两种异构体结构:顺式结构和反式结构。顺式结构为船式结构,反式结构为椅式结构。顺式结构较反式结构更有利于分子链的运动。当PCT中CHDM的反式结构异构体含量增加时,分子运动所需克服的位阻增加,导致分子运动能量增加,从而使PCT的熔点升高。例如,当CHDM异构体中顺式与反式比为70/30时,PCT的熔点约为259℃;当顺式与反式比为20/80时,PCT的熔点提高到290℃。
此外,CHDM的异构体组成对PCT的气体阻隔性能也有显著影响。顺式结构的比例越高,PCT树脂的气体阻隔性能越好。具体关系如下表所示:
三、性能特点
力学性能和热性能
高耐热性:PCT的熔点高达290℃,连续应用温度范围为130℃~150℃,挠曲温度为243℃~260℃,使其在高温环境下表现出色,广泛应用于印刷电路板生产中的波峰焊接板和回流焊接板。
优异的热变形温度:PCT的热变形温度明显高于PBT、PET、聚酰胺66等工程塑料,与PPS相当。尽管PPS的耐热性与PCT相同,但PCT在加工过程中具有更快的结晶速率,可以使用较低的模具温度,有效减少凹陷现象。
几种工程塑料的热变形温度(HDT)比较
低密度:PCT的非晶区密度较低,密度为1.195g/cm³,而PET为1.334g/cm³。
低模量:PCT在室温下具有相对较低的模量,仅为155MPa,而PET在相同条件下的模量为244MPa。
高韧性:PCT链段的次级运动较强,使其在非晶态时的韧性增加。PCT的悬臂架式缺口冲击强度不低于1000J/m,而PET不到100J/m。
耐化学品性和抗水解性
良好的耐化学品性:PCT在酸、碱、溶剂等化学环境下能保持稳定性能。
PCT的耐化学品性
优异的耐水解性:PCT具有良好的耐水解性,能够在潮湿环境中保持性能稳定。
四、PCT的共聚改性
为了满足不同领域的需求,科研人员对PCT进行了共聚改性,衍生出了PCTA、PCTG、PETG和PCTN等一系列高性能共聚酯。
▶ PCTA共聚酯
PCTA是采用除对苯二甲酸(TPA)以外的二元酸改性的PCT共聚酯。通过添加如间苯二甲酸(IPA)等二元酸,可以破坏分子链的规整性,降低PCT的熔融温度和玻璃化温度,提高其透明度和加工性能。PCTA共聚酯膜具有极好的透明度、低温柔韧性、高的撕裂强度和耐化学性,广泛应用于包装领域。
▶ PCTG共聚酯
PCTG是指聚合过程中使用除1,4-环已烷二甲醇(CHDM)以外的其他二元醇改性的PCT聚酯。乙二醇(EG)是制备PCTG时常用的二元醇之一。随着EG含量的增加,PCTG由结晶型共聚酯向非结晶型共聚酯转变,熔点、玻璃化温度和结晶度均下降。PCTG制品高度透明,抗冲击性能优异,广泛应用于食品包装、医疗器械等领域。
▶ PETG共聚酯
PETG是使用CHDM第三单体改性的PET,或者说PETG是EG使用量(摩尔比)大于CHDM的PCTG。PETG具有较低的结晶速率和优异的透明性,10mm厚片材的透光率仍在80%以上。同时,PETG还具有很强的阻隔氧气、二氧化碳的能力,因此被广泛应用于食品包装材料。
▶ PCTN共聚酯
PCTN是部分TPA被2,6-萘二甲酸二甲酯(DMN)所替代的改性PCT共聚酯。PCTN聚酯的玻璃化温度超过120℃,远高于PCT、PCTA、PCTG和PETG。随着DMN添加量的增加,PCTN共聚酯的玻璃化温度升高,结晶熔融温度呈现先降后升的趋势。虽然PCTN共聚酯目前还没有成熟商品问世,但其独特的性能使其在高端材料领域具有巨大的应用潜力。
非晶态 PETG、PCTG和 PCTA的性能比较
五、应用领域
▶ 电子领域
运用场景:在高温环境下的电子元器件和电路板中,PCT凭借其优异的耐热性和电气性能,有效保护电子元件,确保电子设备在高温条件下稳定运行。
作用:PCT作为电子封装材料、绝缘材料和耐热电线的包覆材料,在电子行业中发挥重要作用。
▶ 汽车工业
运用场景:由于其耐热性和耐化学性能,PCT能够承受高温和化学腐蚀,因此被用于制造汽车引擎盖、传感器组件、燃油系统和冷却系统的零件等,提升汽车的整体性能和耐久性。
作用:PCT在汽车领域中广泛应用于发动机和排放系统的零部件制造。
▶ 医疗器械领域
运用场景:用于制造导管系统、细菌过滤器、自密封水阀以及通风管道系统的一次性使用零件,还有医用接管头等关键组件。
作用:共聚酯和熔体共混物在医药器械中至关重要。高透明度提升操作准确性,韧性增强器械耐用性,耐化学与辐射性保障器械性能稳定,确保医疗安全与有效。
▶ 光学领域
运用场景:在激光设备、光纤通信、光学仪器和高温照明系统中,PCT光学部件能够保持稳定的性能,确保光学设备的正常运行和长期可靠性。
作用:PCT在光学领域中用于制造耐热和耐化学腐蚀的光学部件,为光学设备提供稳定可靠的材料支持。
PCT材料的发展趋势是持续增长的。随着新技术和产业政策的推动,PCT材料在电子、汽车、航空航天等领域的应用不断拓展。预计未来几年,PCT材料市场将以平稳增长的态势发展,特别是在高性能、环保型材料需求增加的背景下,PCT材料将迎来更广阔的发展空间。
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